Iron-Catalyzed Alkenylation of Grignard Reagents by Enol Phosphates

Abstract

Stereoselective preparation of trisubstituted olefins can be easily performed from an Z/E-mixture of enol phosphates by reacting only the E-isomer with a Grignard reagent in the presence of Fe(acac)₃. This procedure combines a kinetic differentiation and a stereoselective reaction. The coupling is very chemoselective in the presence of an alkyl chloride, an ester, a ketone or a nitrile.

Key words

cross-coupling - Grignard reactions - iron - alkenes - stereoselectivity­

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• 9b

  It is also possible to use enol triflates under our reaction conditions, see ref. 8e.

• 10a We have previously reported one preliminary example of such a reaction (see ref. 4). Another atypical example was reported. In this case, it is necessary to add TMEDA to have a complete reaction whereas, as a rule, the addition of TMEDA has a detrimental influence, see: Larsen US. Martiny L. Begtrup M. Tetrahedron Lett.  2005,  46:  4261 
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14

See, for instance, ref. 10f