Oligocyclopentadienyl Transition Metal Complexes

Abstract

Synthesis, characterization, and reactivity studies of olig­ocyclopentadienyl transition metal complexes, namely those of fulvalene, tercyclopentadienyl, quatercyclopentadienyl, and pentacyclopentadienyl(cyclopentadienyl) are the subject of this account. Thermal-, photo-, and redox chemistries of homo- and heteropolynuclear complexes are described.

1 Introduction

2 Fulvalene Complexes

2.1 Homodinuclear Fulvalene Metal Carbonyls

2.1.1 Synthesis and Structural Characterization

2.1.2 Reactivity

2.1.3 Conclusions

2.2 Heterodinuclear Fulvalene Metal Complexes

2.2.1 Synthesis

2.2.2 Reactivity

2.2.3 Conclusions

3 Tercyclopentadienyl Metal Complexes

3.1 Synthesis and Structural Characterization

3.2 Reactivity

3.2.1 Anionic Charge Transfer

3.2.2 Radical Electron Transfer

3.2.3 Methyl Transfer

3.2.4 Some Tantalizing Photochemical Experiments

3.2.5 Conclusions

4 Quatercyclopentadienyl Metal Complexes

5 Penta(cyclopentadienyl)cyclopentadienyl Metal
Complexes

5.1 Synthesis and Structural Characterization

5.2 Reactivity

5.3 Conclusions

6 Outlook

Key words

fulvalene - heterodinuclear fulvalene - tercyclopentadienyl - quatercyclopentadienyl - pentacyclopentadienyl

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• Most relevant studies are
• 66a Corraine MS. Atwood JD. Organometallics  1991,  10:  2315 
• 66b Corraine MS. Atwood JD. Inorg. Chem.  1989,  28:  3781 
• 67 See e.g.: Chin TT. Geiger WE. Rheingold AL. J. Am. Chem. Soc.  1996,  118:  5002 
• For selected relevant studies see:
• 68a Wang P. Atwood JD. Organometallics  1993,  12:  4247 
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• 68d Baxter SM. Ferguson GS. Wolczanski PT. J. Am. Chem. Soc.  1988,  110:  4231 ; and references therein
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• 69a Alt HG. J. Organomet. Chem.  1985,  288:  149 
• 69b Alt HG. Engelhardt HE. Thewalt U. Riede J. J. Organomet. Chem.  1985,  288:  165 
• 70 Azevedo CG. Boese R. Newman DA. Vollhardt KPC. Organometallics  1995,  14:  4980 
• See inter alia:
• 71a Sygula A. Zbigniew M. Ilia G. Rabideau PW. Franczek FR. Chem. Commun.  2000,  2439 
• 71b Scott LT. Pure Appl. Chem.  1996,  68:  291 
• 71c Rabideau PW. Sygula A. Acc. Chem. Res.  1996,  29:  235 
• 72 Barrow MP. Cammack JK. Goebel M. Wasser IM. Vollhardt KPC. Drewello T. J. Organomet. Chem.  1999,  572:  135 
• 73 For a recent adaptation of this method to the preparation of pentaarylcyclopentadienes see: Dyker G. Heiermann J. Muira M. Inoh J.-I. Pivsa-Art S. Satoh T. Nomura M. Chem. Eur.-J.  2000,  6:  3426 

1

Permanent address: Centro de Química Estrutural Instituto Superior Técnico Av. Rovisco Pais, 1049-001 Lisbon, Portugal. E-mail: [e-mail]

49

Tolman, W. B.; Vollhardt, K. P. C. unpublished results.

50

Kahn, A. P.; Vollhardt, K. P. C. unpublished results.

64

Baryza, J.; Cammack, J. K.; Gooßen, L. J.; Myrabo, R. L.; Vollhardt, K. P. C. unpublished results.