β-Carbon Elimination from Cyclobutanols: A Clean Access to Alkylrhodium Intermediates Bearing a Quaternary Stereogenic Center

Abstract

The catalytic activation of C-C bonds bears significant ecological and economical advantages. In this account we describe our results for an enantioselective C-C activation of symmetrically substituted tert-cyclobutanols. Subsequent downstream reactions of the obtained alkylrhodium intermediate give rise to a wide range of synthetically versatile products bearing all-carbon quaternary stereogenic centers with excellent enantioselectivities.

1 Introduction

1.1 Cyclobutanol Syntheses

2 Intramolecular Addition Reactions

2.1 Allenylcyclobutanols

2.2 Initiation of Cascade Catalysis

2.3 Vinylcyclobutanols

3 Intramolecular Bond-Activation Reactions

3.1 Aromatic C(sp^²)-H Activations

3.2 Aromatic C(sp^²)-SiR₃ Activations

3.3 1,3-Shift Reactions, C(sp^³)-H Activations

4 Summary and Outlook

Key words

rhodium - rearrangements - asymmetric catalysis - C-C activation - C-H activation

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