Stereoselective Synthesis of the C(53)-C(67) Polyene Fragment of Amphidinol 3

Abstract

A stereoselective synthesis of the polyene fragment C(53)-C(67) of amphidinol 3 is described using a sequence of ­reduction, benzoylation, and reductive elimination for the ­stereospecific preparation of the polyene motif as key steps starting from acetylenic precursors.

Key words

amphidinol 3 - natural products - total synthesis - reductive elimination - addition reactions

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19

The all-trans configuration of the triene moiety was confirmed by performing ¹H NMR irradiation experiments on the corresponding symmetrical diol, which is easily available by deprotection of the silyl groups starting from diol 14. The analysis of ¹H-decoupled NMR spectra resulted in a coupling constant consistent with E-olefins (J = 14.1 Hz).