Stereoselective Synthesis of Polyfunctional Tetrasubstituted Alkenyl Sulfides via a Carbocupration of Alkynyl Sulfides with Aryl and Benzylic Diorganozincs

Abstract

A general method for the synthesis of tetrasubstituted alkenyl sulfides has been developed by the carbocupration of alkyn­yl sulfides with functionalized diorganozinc reagents in the presence of CuCN˙2LiCl. The intermediate alkenylcopper reagents readily react with various electrophiles furnishing a broad range of highly functionalized alkenes with excellent stereoselectivity (E/Z 93:7-99:1).

Key words

alkynyl sulfides - copper - zinc - carbometalation - olefins

References

• 1 Stüdemann T. Knochel P. Angew. Chem., Int. Ed. Engl.  1997,  36:  93 
• 2a Normant JF. Alexakis A. Synthesis  1981,  841 
• 2b Robertson DW. Katzenellenbogen JA. Hayes JR. Katzenellenbogen BS. J. Med. Chem.  1982,  25:  167 
• 2c Harper MJK. Walpole AL. Nature  1966,  212:  87 
• 2d Al-Hassan MI. Synth. Commun.  1987,  17:  1247 
• 2e Kamei T. Tiami K. Yoshida J. Adv. Synth. Catal.  2004,  346:  1824 
• 2f Reiser O. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  2838 
• 2g Abramovitch A. Marek I. Eur. J. Org. Chem.  2008,  4924 
• 2h Miller RB. Al-Hassan MI. J. Org. Chem.  1985,  50:  2121 
• 3a Ogilvie WW. Flynn AB. Chem. Rev.  2007,  107:  4698 
• 3b Itami K. Kamei T. Yoshida J. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  14670 
• 3c Levin A. Basheer A. Marek I. Synlett  2010,  329 
• 3d Das JP. Chechik H. Marek I. Nat. Chem.  2009,  1:  128 
• 3e Zhou C. Larock RC. Org. Lett.  2005,  7:  259 
• 3f Alonso F. Beletskaya IP. Yus M. Chem. Rev.  2004,  104:  3079 
• 3g Gerard J. Hevesi L. Tetrahedron  2004,  60:  367 
• 3h Yasui H. Yorimitsu H. Oshima K. Bull. Chem. Soc. Jpn.  2008,  81:  373 
• 3i Yasui H. Yorimitsu H. Oshima K. Chem. Lett.  2007,  36:  32 
• 3j Kanemura S. Kondoh A. Yoritmisu H. Oshima K. Org. Lett.  2007,  9:  2031 
• 3k Creton I. Marek I. Brasseur D. Jestin J.-L. Normant J.-F. Tetrahedron Lett.  1994,  35:  6873 
• 3l Chechik-Lankin H. Marek I. Org. Lett.  2003,  5:  5087 
• 4a Murakami K. Yorimitsu H. Oshima K. Chem. Eur. J.  2010,  16:  7688 
• 4b Murakami K. Yorimitsu H. Oshima K. Org. Lett.  2009,  11:  2373 
• 5a Knochel P. Singer RD. Chem. Rev.  1993,  93:  2117 
• 5b Knochel P. Almena Perea JJ. Jones P. Tetrahedron  1998,  54:  8275 
• 6a Rao SA. Knochel P. J. Am. Chem. Soc.  1991,  113:  5735 
• 6b Rao SA. Knochel P. J. Am. Chem. Soc.  1992,  114:  7579 
• (Di)organozinc reagents were prepared according to the literature:
• 7a Metzger A. Schade MA. Manolikakes G. Knochel P. Chem. Asian J.  2008,  3:  1678 
• 7b Metzger A. Schade MA. Knochel P. Org. Lett.  2008,  10:  1107 
• 7c Piller FM. Metzger A. Schade MA. Haag BA. Gavryushin A. Knochel P. Chem. Eur. J.  2009,  15:  7192 
• 7d Bernhardt S. Metzger A. Knochel P. Synthesis  2010,  3802 
• 7e Metzger A. Bernhardt S. Manolikakes G. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2010,  49:  4665 
• 8a Knochel P. Yeh MCP. Berk SC. Talbert J. J. Org. Chem.  1988,  53:  2390 
• 8b Dübner F. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  1999,  38:  379 
• 9 Krasovskiy A. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  3333 
• 10 Alexakis A. Commerçon A. Villiéras J. Normant JF. Tetrahedron Lett.  1976,  17:  2313 
• 11a Rambaud M. Villiéras J. Synthesis  1984,  406 
• 11b Villiéras J. Rambaud M. Org. Synth.  1988,  66:  220 
• 12a Nakamura E. Matsuzawa S. Horiguchi Y. Kuwajima I. Tetrahedron Lett.  1986,  27:  4029 
• 12b Bourgain-Commerçon M. Foulon J.-P. Normant JF. J. Organomet. Chem.  1982,  228:  321 
• 13 Metzger A. Piller FM. Knochel P. Chem. Commun.  2008,  5824 
• 14 Stüdemann T. Ibrahim-Ouali M. Knochel P. Tetrahedron  1998,  54:  1299 
• 15a Negishi E. Acc. Chem. Res.  1982,  15:  340 
• 15b Negishi E. Valente LF. Kobayashi M. J. Am. Chem. Soc.  1980,  102:  3298 
• 15c Negishi E. King AO. Okukado N. J. Org. Chem.  1977,  42:  1821 
• 16 Walker SD. Barder TE. Martinelli JR. Buchwald SL. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  1871 
• 17a Farina V. Krishnan B. J. Am. Chem. Soc.  1991,  113:  9585 
• 17b Farina V. Kapadia S. Krishnan B. Wang C. Liebeskind LS. J. Org. Chem.  1994,  59:  5905 
• 17c Klement I. Rottländer M. Tucker CE. Majid TN. Knochel P. Venegas P. Cahiez G. Tetrahedron  1996,  52:  7201 
• 18 Melzig L. Metzger A. Knochel P. Chem. Eur. J.  2011,  17:  2948