Shortened Synthesis of a Silicon-Stereogenic Cyclic Silane

Abstract

The previous racemic synthesis of a six-membered ring silane from tert-butyltrichlorosilane required six steps (22% overall yield). A considerably shortened reaction sequence now allows for its preparation from rarely used tert-butylsilane in only two steps (42% overall yield). The new access also offers more facile purification of the intermediate(s) and the target compound.

Key words

cyclization - Grignard reaction - hydrosilylation - nucleophilic substitution - silicon

References

• 1 For an account, see: Oestreich M. Synlett  2007,  1629 
• For a concept article, see:
• 2a Oestreich M. Chem. Eur. J.  2006,  12:  30 
• 2b Oestreich M. Rendler S. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  1661 
• 2c Rendler S. Fröhlich R. Keller M. Oestreich M. Eur. J. Org. Chem.  2008,  2582 
• For an emerging area article, see:
• 3a Weickgenannt A. Mewald M. Oestreich M. Org. Biomol. Chem.  2010,  8:  1497 
• 3b For a highlight article, see: Rendler S. Oestreich M. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  248 
• 3c Rendler S. Auer G. Oestreich M. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  7620 
• 3d Karatas B. Rendler S. Fröhlich R. Oestreich M. Org. Biomol. Chem.  2008,  6:  1435 
• 3e Rendler S. Plefka O. Karatas B. Auer G. Fröhlich R. Mück-Lichtenfeld C. Grimme S. Oestreich M. Chem. Eur. J.  2008,  14:  11512 
• 3f Steves A. Oestreich M. Org. Biomol. Chem.  2009,  7:  4464 
• 4 Klare HFT. Oestreich M. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  9335 
• 5 Rendler S. Oestreich M. Butts CP. Lloyd-Jones GC. J. Am. Chem. Soc.  2007,  129:  502 
• 6 Rendler S. Oestreich M. Angew. Chem. Int. Ed.  2008,  47:  5997 
• 7 For a recent summary, see: Xu L.-W. Li L. Lai G.-Q. Jiang J.-X. Chem. Soc. Rev.  2011,  40:  1777 
• For authoritative summaries, see:
• 8a Sommer LH. Stereochemistry, Mechanism and Silicon   McGraw-Hill; New York: 1965. 
• 8b Sommer LH. Intra-Sci. Chem. Rep.  1973,  7:  1 
• 8c Corriu RJP. Guerin C. Adv. Organomet. Chem.  1982,  20:  265 
• 8d Corriu RJP. Guerin C. Moreau JJE. Top. Stereochem.  1984,  15:  43 
• 9 Rendler S. Auer G. Keller M. Oestreich M. Adv. Synth. Catal.  2006,  348:  1171 
• 10a Oestreich M. Schmid UK. Auer G. Keller M. Synthesis  2003,  2725 
• 10b Oestreich M. Auer G. Keller M. Eur. J. Org. Chem.  2005,  184 
• 11a Gilman H. Marrs OL. J. Org. Chem.  1964,  29:  3175 
• 11b Gilman H. Marrs OL. J. Org. Chem.  1965,  30:  325 
• 12 Hirone N. Sanjiki H. Tanaka R. Hata T. Urabe H. Angew. Chem. Int. Ed.  2010,  49:  7762 
• 13 Märkl G. Höllriegel H. Schlosser W. J. Organomet. Chem.  1984,  260:  129 
• 14 Meyers AI. Temple DL. Nolen RL. Mihelich ED. J. Org. Chem.  1974,  39:  2778 
• 15 For yttrium(III)-catalyzed intermolecular hydrosilylation, see: Molander GA. Dowdy ED. Noll BC. Organometallics  1998,  17:  3754 
• 16 Knight J. Parsons PJ. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1989,  979 
• 18 Tyler LJ. Sommer LH. Whitmore FC. J. Am. Chem. Soc.  1948,  70:  2876 

17

For RSiH₃ with R = alkyl but not aryl, the effect of LiCl is less pronounced (cf. Equation 8 in ref. 12).