Synthesis 2007(8): 1272-1278  
DOI: 10.1055/s-2007-965941
PSP
© Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York

Preparation of Tertiary Amines via the Oxidative Coupling of Polyfunctional Aryl and Heteroaryl Amidocuprates

Marcel Kienle, Srinivas Reddy Dubbaka, Vicente del Amo, Paul Knochel*
Ludwig-Maximilians-Universität München, Department Chemie und Biochemie, Butenandtstraße 5-13, Haus F, 81377 München, Germany
Fax: +49(89)218077680; e-Mail: paul.knochel@cup.uni-muenchen.de;
Further Information

Publication History

Received 11 December 2006
Publication Date:
20 February 2007 (online)

Abstract

Highly functionalized tertiary amines can be prepared by the oxidative coupling of polyfunctional lithium amidocuprates using chloranil as an oxidant. A high functional group tolerance and insensibility to steric hindrance characterize this general amination reaction. Herein, we report a practical procedure for the preparation of aryl and heteroaryl tertiary amines.

    References

  • 1 Czarnik AW. Acc. Chem. Res.  1996,  29:  112 ; and references therein
  • 2 Law KY. Chem. Rev.  1993,  93:  449 
  • 3a MacDiarmid AG. Synth. Met.  1997,  84:  27 
  • 3b Gospodinova N. Terlemezyan L. Prog. Polym. Sci.  1998,  23:  1443 
  • 4 Sapountzis I. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  897 
  • For selected reviews, see:
  • 5a Hartwig JF. Acc. Chem. Res.  1998,  31:  852 
  • 5b Hartwig JF. Pure Appl. Chem.  1999,  67:  805 
  • 5c Wolfe JP. Wagaw S. Marcoux J.-F. Buchwald SL. Acc. Chem. Res.  1998,  31:  805 
  • 5d Muci AR. Buchwald SL. Top. Curr. Chem.  2002,  219:  131 
  • 5e Blaser H.-U. Indolese A. Naud F. Nettekoven U. Schnyder A. Adv. Synth. Catal.  2004,  346:  1583 
  • 5f Schlummer B. Scholz U. Adv. Synth. Catal.  2004,  346:  1599 
  • 5g Hartwig JF. Synlett  2006,  1283 
  • For the synthesis of nonfunctionalized triarylamines, see:
  • 6a Thayumanavan S. Barlow S. Marder SR. Chem. Mater.  1997,  9:  3231 
  • 6b Yamamoto T. Nishiyama M. Koie Y. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  2367 
  • 6c Louie J. Hartwig JF. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  11695 
  • 6d Harris MC. Geis O. Buchwald SL. J. Org. Chem.  1999,  64:  6019 
  • 6e Tew GN. Pralle MU. Stupp SI. Angew. Chem. Int. Ed.  2000,  39:  517 
  • 6f Braig T. Muller DC. Gross M. Meerholz K. Nuyken O. Macromol. Rapid Commun.  2000,  21:  583 
  • 6g Thelakkhat M. Hagen J. Haarer D. Schmidt H.-W. Synth. Met.  1999,  102:  1125 
  • 7 Yamamoto H. Maruoka K. J. Org. Chem.  1980,  45:  2739 
  • 8a Casarini A. Dembech P. Lazzari D. Marini E. Reginato G. Ricci A. Seconi G. J. Org. Chem.  1993,  58:  5620 
  • 8b Alberti A. Canè F. Dembech P. Lazzari D. Ricci A. Seconi G. J. Org. Chem.  1996,  61:  1677 
  • 8c Canè F. Brancaleoni D. Dembech P. Ricci A. Seconi G. Synthesis  1997,  545 
  • 8d Bernardi P. Dembech P. Fabbri G. Ricci A. Seconi G. J. Org. Chem.  1999,  64:  641 
  • 9 del Amo V. Dubbaka SR. Krasovskiy A. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  7838 
  • I/Mg exchange:
  • 10a Sapountzis I. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1610 
  • 10b Jensen AE. Dohle W. Sapountzis I. Lindsay DM. Vu VA. Knochel P. Synthesis  2002,  565 
  • Br/Mg exchange:
  • 10c Krasovskiy A. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2004,  43:  3333 
  • 10d Krasovskiy A. Straub B. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  159 
  • 11a Lin W. Baron O. Knochel P. Org. Lett.  2006,  8:  5683 
  • 11b Krasovskiy A. Krasovskaya V. Knochel P. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  2958 
  • 12 Knochel P. Yeh MCP. Berk CS. Talbert J. J. Org. Chem.  1988,  53:  2390 
  • 13a Lin H.-S. Paquette LA. Synth. Commun.  1994,  24:  2503 
  • 13b Hammett LP. Walden GH. Edmonds SM. J. Am. Chem. Soc.  1934,  56:  1092 
  • 14 Krasovskiy A. Knochel P. Synthesis  2006,  890 
  • 15 Kataoka N. Shelby Q. Stambuli JP. Hartwig JF.
    J. Org. Chem.  2002,  67:  5553 
  • 16 Xu G. Wang Y.-G. Org. Lett.  2004,  6:  985