Regioselective Methylenation and in situ Methanolation of Ketones Prone to C-C Double-Bond Isomerisation

Abstract

An efficient methylenation reaction in isomer-labile ketones is described. The methylenation reaction is based on an improved method for the formation of bis(iodozincio)methane [CH₂(ZnI)₂]. A subsequent in situ hydroboration-oxidation sequence provides the corresponding methanol derivatives in high yields without double-bond isomerisation.

enolisable ketones - methylenation - in situ alcohol formation - titanium-zinc promotion - CH₂(ZnI)₂ preparation

References

1a Nomura K. Oshima K. Matsubara S. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  5957 

1b Matsubara S. Oshima K. Matsuoka H. Matsumoto K. Ishikawa K. Matsubara E. Chem. Lett.  2005,  34:  952 

1c Ikeda Z. Oshima K. Matsubara S. Org. Lett.  2005,  7:  4859 

1d Nomura K. Oshima K. Matsubara S. Angew. Chem. Int. Ed.  2005,  44:  5860 

2a Matsubara S. Mitzuno M. Otake M. Kobata M. Utimoto K. Takai K. Synlett  1998,  1369 

2b Matsubara S. Arioka D. Utimoto K. Synlett  1999,  1253 

2c Matsubara S. Ukai K. Mizuno T. Utimoto K. Chem. Lett.  1999,  825 

3 Matsubara S. Kawamoto K. Utimoto K. Synlett  1998,  267 

4 Takai K. Kakiuchi T. Kataoka Y. Utimoto K. J. Org. Chem.  1994,  59:  2668 

5 Matsubara S. Oshima K. In Modern Carbonyl Olefination   Takeda T. Wiley-VCH; Weinheim: 2004. 

6 Rieke RD. Li PT.-J. Burns TP. Uhm ST. J. Org. Chem.  1981,  46:  4323 

7 Taylor EC. Chiang C. McKillop A. Tetrahedron Lett.  1977,  21:  1827 

8 Morrison H. Giacherio D. Pandey G. Tetrahedron Lett.  1982,  23:  3427 

9 Nagasawa HT. Gutmann HR. J. Med. Chem.  1966,  9:  719 

10 Binder D. Noe CR. Monatsh. Chem.  1976,  107:  1145