A Concise Route for the Synthesis of Biologically Interesting Pyranocoumarins - Seselin, (±)-cis-Khellactone, (±)-Quianhucoumarin D, and the (±)-5-Deoxyprotobruceol-I Regioisomer

Abstract

An efficient synthesis of pyranocoumarins is achieved starting from 2H-pyrans. This process provides naturally occurring seselin, cis-khellactone, quianhucoumarin D, and the 5-deoxyprotobruceol-I regioisomer.

ring-opening - epoxides - nucleophiles - formylations - pyranocoumarin derivatives

References

<A NAME="RF12305SS-1">1</A> Murray RDH. In Progress in the Chemistry of Organic Natural Products   Vol. 58:  Herz W. Kirby GW. Steglich W. Tamm C. Springer-Verlag; New York: 1991.  p.84-316  

<A NAME="RF12305SS-2">2</A> Donnelly DMX. Molloy DJ. Reilly JP. Finet J.-P. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1995,  2531 

<A NAME="RF12305SS-3">3</A> Melliou E. Magiatis P. Mitaku S. Skaltsounis A.-L. Chinou E. Chinou I. J. Nat. Prod.  2005,  68:  78 

<A NAME="RF12305SS-4A">4a</A> Ahluwalia VK. Kaila N. Bala S. Indian J. Chem., Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem.  1987,  26:  700 

<A NAME="RF12305SS-4B">4b</A> Ahluwalia VK. Mann RR. Indian J. Chem., Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem.  1989,  28:  608 

<A NAME="RF12305SS-4C">4c</A> Rao CP. Prashant A. Krupadanam GLD. Indian J. Chem., Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem.  1994,  33:  593 

<A NAME="RF12305SS-5">5</A> Goel RK. Maiti RN. Manickam M. Ray AB. Indian J. Exp. Biol.  1997,  35:  1080 

<A NAME="RF12305SS-6">6</A> Kozawa T. Sakai K. Uchida M. Okuyama T. Shibata S. J. Pharm. Pharmacol.  1981,  33:  317 

<A NAME="RF12305SS-7A">7a</A> Xie L. Takeuchi Y. Cosentino LM. Lee K.-H. J. Med. Chem.  1999,  42:  2662 

<A NAME="RF12305SS-7B">7b</A> Ishikawa T. Heterocycles  2000,  53:  453 

<A NAME="RF12305SS-7C">7c</A> Xie L. Takeuchi Y. Cosentino LM. McPhail AT. Lee K.-H. J. Med. Chem.  2001,  44:  664 

<A NAME="RF12305SS-8A">8a</A> Nicolaou KC. Pfefferkorn JA. Schuler F. Roecker AJ. Cao G.-Q. Casida JE. Chem. Biol.  2000,  7:  979 

<A NAME="RF12305SS-8B">8b</A> Fang N. Casida JE. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A.  1998,  95:  3380 

<A NAME="RF12305SS-8C">8c</A> Fang N. Casida JE. J. Nat. Prod.  1999,  62:  205 

<A NAME="RF12305SS-8D">8d</A> Duh C.-Y. Wang S.-K. Wu Y.-C. Phytochemistry  1991,  30:  2812 

<A NAME="RF12305SS-8E">8e</A> Duh C.-Y. Wang S.-K. Wu Y.-C. Phytochemistry  1992,  31:  1829 

<A NAME="RF12305SS-9">9</A> Zao N.-C. Jin W.-B. Zhang X.-H. Guan F.-L. Sun Y.-B. Adachi H. Okuyama T. Bio. Pharm. Bull.  1999,  22:  984 

<A NAME="RF12305SS-10">10</A> Kang SY. Lee KY. Sung SH. Park MJ. Kim YC. J. Nat. Prod.  2001,  64:  683 

<A NAME="RF12305SS-11">11</A> Ann K.-S. Sim W.-S. Kim I.-H. Planta Med.  1996,  62:  7 

<A NAME="RF12305SS-12">12</A> Lin L.-C. Yang L.-L. Chou C.-J. Phytochemistry  2003,  62:  619 

<A NAME="RF12305SS-13">13</A> Alvarenga M. Filho RB. Gottlieb OR. Phytochemistry  1972,  11:  1184 

<A NAME="RF12305SS-14">14</A> Sattar A. Ashraf M. Bhatty MK. Chisti NH. Phytochemistry  1978,  17:  559 

<A NAME="RF12305SS-15">15</A> Wu T.-S. Kuoh C.-S. Furukawa H. Phytochemistry  1983,  22:  1493 

<A NAME="RF12305SS-16">16</A> Mail RS. Pandhare NA. Sindkhedkar MD. Tetrahedron Lett.  1995,  36:  7109 

<A NAME="RF12305SS-17">17</A> Gunatilaka AAL. Kingston DGI. J. Nat. Prod.  1994,  57:  518 

<A NAME="RF12305SS-18A">18a</A> Skaltsonnis AL. Matare S. Gandel G. Tilleguin F. Koch M. Heterocycles  1992,  34:  121 

<A NAME="RF12305SS-18B">18b</A> Bal-Tembe S. Bhedi DN. de Souza NJ. Rupp RH. Heterocycles  1987,  26:  1239 

<A NAME="RF12305SS-18C">18c</A> Reisch J. Voerste AAW. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1994,  3251 

<A NAME="RF12305SS-18D">18d</A> Prokopios M. Melliou E. Skaltsounis A.-L. Mitaku S. Léonce S. Renard P. Pierré A. Atassi G. J. Nat. Prod.  1998,  61:  982 

<A NAME="RF12305SS-19">19</A> Valencia-Islas N. Abbas H. Bye R. Toscano R. Meta R. J. Nat. Prod.  2002,  65:  828 

<A NAME="RF12305SS-20A">20a</A> Nicolaou KC. Pfefferkorn JA. Roecker AJ. Cao G.-Q. Barluenga S. Mitchell HJ. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  9939 

<A NAME="RF12305SS-20B">20b</A> Nicolaou KC. Pfefferkorn JA. Barluenga S. Mitchell HJ. Roecker AJ. Cao G.-Q. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  9968 

<A NAME="RF12305SS-20C">20c</A> Nicolaou KC. Pfefferkorn JA. Mitchell HJ. Roecker AJ. Barluenga S. Cao G.-Q. Affleck RL. Lillig JE. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  9954 

<A NAME="RF12305SS-20D">20d</A> Craavotto G. Nano GM. Palmisano G. Pilati T. Tagliapietra S. J. Heterocycl. Chem.  2001,  38:  965 

<A NAME="RF12305SS-20E">20e</A> Murray RD. Zeghdi S. Phytochemistry  1989,  28:  227 

<A NAME="RF12305SS-21A">21a</A> Lee YR. Kweon HI. Koh WS. Min KR. Kim Y. Lee SH. Synthesis  2001,  1851 

<A NAME="RF12305SS-21B">21b</A> Lee YR. Kim DH. Shim J.-J. Kim SK. Park JH. Cha JS. Lee C.-S. Bull. Korean Chem. Soc.  2002,  23:  998 

<A NAME="RF12305SS-22A">22a</A> McNeil AJ. Collum DB. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  5655 

<A NAME="RF12305SS-22B">22b</A> Zhao P. Collum DB. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  4008 

<A NAME="RF12305SS-22C">22c</A> Zhao P. Collum DB. J. Am. Chem. Soc.  2003,  125:  14411 

<A NAME="RF12305SS-22D">22d</A> Zhao P. Lucht BL. Kenkre SL. Collum DB. J. Org. Chem.  2004,  69:  242 

<A NAME="RF12305SS-23">23</A> Ishii H. Kaneko Y. Miyazaki H. Harayama T. Chem. Pharm. Bull.  1991,  39:  3100 

<A NAME="RF12305SS-24">24</A> Macías FA. Massanet GM. Rodríguez-Luis F. Salvá J. Magn. Reson. Chem.  1989,  27:  653 

<A NAME="RF12305SS-25">25</A> Ahsan M. Gray AI. Leach GG. Waterman PE. Phytochemistry  1994,  36:  777 

<A NAME="RF12305SS-26">26</A>

Spectral data for 31: IR (neat): 3053, 2928, 1651, 1593, 1453, 1412, 1348, 1331, 1302, 1263, 1190, 1163, 1136, 1071, 1020, 920: 864 cm ^{- 1}. ¹H NMR (300 MHz, CDCl₃): δ = 6.44 (1 H, d, J = 10.0 Hz), 5.16 (1 H, d, J = 10.0 Hz), 5.06 (1 H, t, J = 7.1 Hz), 2.40-2.33 (4 H, m), 2.03-1.93 (4 H, m), 1.75-1.68 (2 H, m), 1.65 (3 H, s), 1.54 (3 H, s), 1.34 (3 H, s).