The BF₃×OEt₂-Assisted Conversion of Nitriles into Thioamides with Lawesson’s Reagent

Abstract

A method for the thiolysis of nitriles by applying Lawesson­’s reagent and facilitated by the addition of boron trifluor­ide-diethyl ether complex is reported. The method opens an easy access to primary thioamides. Aromatic, benzylic, and aliphatic nitriles were converted into the corresponding thioamides in high to quantitative yields (even in unfavorable cases, e.g., ortho-substituted benzonitriles). The reaction was performed in 1,2-dimethoxyethane-tetrahydrofuran or toluene-diethyl ether solvent mixtures at 20-50 ˚C, and exhibited considerable selectivity in the case of multifunctional nitrile substrates, such as cyanomethyl N-acetylphenyl­alaninate, benzoylacetonitrile, 4-cyanobenzamide, 4-acetyl­-benzonitrile, or pent-3-enenitrile.

Key words

thioamides - nitriles - Lawesson’s reagent - Lewis acid complex - sulfur-transferring reagents

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These authors contributed equally.

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