An Efficient Method for the Selective Iodination of α,β-Unsaturated Ketones

Abstract

An efficient approach to α,β-unsaturated α′-iodo ketones directly from α,β-unsaturated ketones by selective iodination at the α′-position, without effect on the double bond and the activated benzene ring, in the presence of copper(II) oxide/iodine is described. The present method has the advantages of high yields, short reaction times, inexpensive reagents, mild reaction conditions, ease of manipulation, and the formation of cleaner products.

Key words

iodination - α,β-unsaturated ketones - α,β-unsaturated α′-iodo ketones - self-sorting

References

• 1a Kusama H. Onizawa Y. Iwasawa N. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  16500 
• 1b Babu KS. Li X.-C. Jacob MR. Zhang Q. Khan SI. Ferreira D. Clark AM. J. Med. Chem.  2006,  49:  7877 
• 1c Li X.-C. Ferreira D. Jacob MR. Zhang Q. Khan SI. Elsohly HN. Nagle DG. Smillie TJ. Khan IA. Walker LA. Clark AM. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  6872 
• 2 Bora U. Saikia A. Boruah RC. Org. Lett.  2003,  5:  435 
• 3a Parker DL, Ratcliffe RW, Wilkening RR, and Wildonger KJ. inventors; WO  2001,082,923. 
• 3b Rohrer SP. inventors; WO  2005,099,704. 
• 3c Tsukano C. Siegel DR. Danishefsky SJ. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  8840 
• 4a Southwick PL. Pursglove LA. Numerof P. J. Am. Chem. Soc.  1950,  72:  1600 
• 4b Southwick PL. Pursglove LA. Numerof P. J. Am. Chem. Soc.  1950,  72:  1604 
• 4c Cristau H.-J. Torreilles E. Morand P. Christol H. Phosphorus, Sulfur Silicon Relat. Elem.  1985,  25:  357 
• 5a Okamoto T. Kakinami T. Nishimura T. Hermawan I. Kajigaeshi S. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1992,  65:  1731 
• 5b Burluenga J. Marco-Arias M. González-Bobes F. Ballesteros A. González JM. Chem. Commun.  2004,  2616 
• 6a Higgins SD. Thomas CB. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  1982,  235 
• 6b Bekaert A. Barberan O. Gervais M. Brion JD. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  2903 
• 6c Le Bras G. Provot O. Bekaert A. Peyrat J.-F. Alami M. Brion J.-D. Synthesis  2006,  1537 
• 7 Horiuchi CA. Kiji S. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1997,  70:  421 
• 8a Stavber S. Jereb M. Zupan M. Chem. Commun.  2002,  488 
• 8b Pavlinac J. Stavber S. Zupan M. J. Org. Chem.  2006,  71:  1027 
• 9a Rao MLN. Jadhav DN. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  6883 
• 9b Lee JC. Park JY. Yoon SY. Bae YH. Lee SJ. Tetrahedron Lett.  2004,  45:  191 
• 9c Meshram HM. Reddy PN. Vishnu P. Sadashiv K. Yadav JS. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  991 
• 10 Kim JM. Na JE. Kim JN. Tetrahedron Lett.  2003,  44:  6317 
• 11 Johnson CR. Adams JP. Braun MP. Senanayake CBW. Wovkulich PM. Uskoković MR. Tetrahedron Lett.  1992,  33:  917 
• 12 Krafft ME. Cran JW. Synlett  2005,  1263 
• 13 Benhida R. Blanchard P. Fourrey J.-L. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  6849 
• 14 Jereb M. Stavber S. Zupan M. Synthesis  2003,  853 
• 15 Whang JP. Yang SG. Kim YH. Chem. Commun.  1997,  1355 
• 16a Yin G. Zhou B. Meng X. Wu A. Pan Y. Org. Lett.  2006,  8:  2245 
• 16b Yin G. Gao M. She N. Hu S. Wu A. Pan Y. Synthesis  2007,  3113 
• 16c Yin G. Wang Z. Chen A. Wu A. Pan Y. J. Org. Chem.  2008,  73:  3377 
• 17 Drake NL. Allen P. Org. Synth. Coll. Vol. I   John Wiley & Sons; London: 1941.  p.77 
• 18a Kuo PC. Damu AG. Cherng CY. Jeng JF. Teng CM. Cheng ZJ. Lee EJ. Wu TS. Arch. Pharmacal Res.  2005,  28:  518 
• 18b Kim DSHL. Kim JY. Bioorg. Med. Chem. Lett.  2004,  14:  1287 
• 19a Buszek KR. Brown N. Org. Lett.  2007,  9:  707 
• 19b Lin Y.-M. Li Z. Casarotto V. Ehrmantraut J. Nguyen AN. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  5531 
• 19c Peach P. Cross DJ. Kenny JA. Mann I. Houson I. Campbell L. Walsgrove T. Wills M. Tetrahedron  2006,  62:  1864 
• 19d Peppe C. das Chagas RP. J. Organomet. Chem.  2006,  691:  5856 
• 19e Paul S. Gupta M. Synth. Commun.  2005,  35:  213 
• 19f Mitsudo T. Takagi M. Zhang S.-W. Watanabe Y. J. Organomet. Chem.  1992,  423:  405 
• 20 Krishnamurty HG. Ghosh S. Indian J. Chem., Sect. B: Org. Chem. Incl. Med. Chem.  1986,  25:  411 
• 21 Elias G. Roa MNA. Eur. J. Med. Chem.  1988,  23:  379 
• 22 Correa WH. Scott JL. Green Chem.  2001,  3:  296 
• 23 Tanikaga R. Konya N. Hamamura K. Kaji A. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1988,  61:  3211 
• 24 Dos Santos AA. Castelani P. Bassora BK. Fogo JC. Costa CE. Comasseto JV. Tetrahedron  2005,  61:  9173 
• 25 Dodero VI. Koll LC. Belen Faraoni M. Mitchell TN. Podesta JC. J. Org. Chem.  2003,  68:  10087 
• 26a Cort AD. J. Org. Chem.  1991,  56:  6708 
• 26b Baird WC. Surridge JH. J. Org. Chem.  1970,  35:  3436