Acetylation of N-Heteroaryl Bromides via PdCl₂/(o-tolyl)₃P Catalyzed Heck Reactions

Abstract

A new user-friendly and convenient method for the acetylation of N-heteroaryl bromides is described. This process is based on the palladium-catalyzed olefination of an N-heteroaryl bromide with butyl vinyl ether, followed by acid hydrolysis of the intermediate heteroaryl vinyl ether in situ. Isopropanol at 85 °C, in the presence of K₃PO₄·3H₂O (2 equiv), PdCl₂ (2 mol%) and (o-tolyl)₃P (4 mol%), provided the best conditions, giving yields of N-heteroaryl bromides up to 75%.

Key words

acetylation - butyl vinyl ether - isopropanol - N-hetero­aryl bromides

References

• 1 Cooper GH. Rickard RL. J. Chem. Soc. C  1971,  3257 
• 2 Edward JT. Mo YS. J. Heterocycl. Chem.  1973,  10:  1047 
• 3 Abarca B. Asensio A. Jones G. Mouat DJ. Tetrahedron  1989,  45:  7041 
• 4 Murray TJ. Zimmerman SC. Kolotuchin SV. Tetrahedron  1995,  51:  635 
• 5 Legros JY. Primault G. Fiaud JC. Tetrahedron  2001,  57:  2507 
• 6 Chan L. Jin H. Stefanac T. Lavallee JF. Falardeau G. Wang W. Bedard J. May S. Yuen L. J. Med. Chem.  1999,  42:  3023 
• 7 Bakke JM. Riha J. J. Heterocycl. Chem.  2001,  38:  99 
• 8 Katsura Y. Inoue Y. Tomishi T. Ishikawa H. Takasugi H. J. Med. Chem.  1994,  37:  57 
• 9 Matulenko MA. Lee CH. Jiang M. Frey RR. Cowart MD. Bayburt EK. DiDomenico S. Gfesser GA. Gomtsyan A. Zheng GZ. Mckie JA. Stewart AO. Yu HX. Kohlhaas KL. Alexander KM. McGaraughty S. Wismer CT. Mikusa J. Marsh KC. Snyder RD. Diehl MS. Kowaluk EA. Jarvis MF. Bhagwat SS. Bioorg. Med. Chem.  2005,  13:  3705 
• 10 Henke BR. Aquino CJ. Birkemo LS. Croom DK. Dougherty RW. Ervin GN. Grizzle MK. Hirst GC. James MK. Johnson MF. Queen KL. Sherrill RG. Sugg EE. Suh EM. Szewczyk JW. Unwalla RJ. Yingling J. Willson TM. J. Med. Chem.  1997,  40:  2706 
• 11 Wright SW. Hageman DL. McClure LD. J. Heterocycl. Chem.  1998,  35:  719 
• 12 Heck RF. Nolley JP. J. Org. Chem.  1972,  37:  2320 
• 13 Dieck HA. Heck RF. J. Am. Chem. Soc.  1974,  96:  1133 
• 14 Daves GD. Hallberg A. Chem. Rev.  1989,  89:  1433 
• 15 Berthiol F. Feuerstein M. Doucet H. Santelli M. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  5625 
• 16 Battace A. Feuerstein M. Lemhadri M. Zair T. Doucet H. Santelli M. Eur. J. Org. Chem.  2007,  3122 
• 17 Pei W. Mo J. Xiao JL. J. Organomet. Chem.  2005,  690:  3546 
• 18 Liu SF. Berry N. Thomson N. Pettman A. Hyder Z. Mo J. Xiao JL. J. Org. Chem.  2006,  71:  7467 
• 19 Arvela RK. Pasquini S. Larhed M. J. Org. Chem.  2007,  72:  6390 
• 20x Tao X. Zhang Y. Shen D. Chin. J. Chem.  2007,  25: 1326
• 20 Amatore C. Godin B. Jutand A. Lemaitre F. Organometallics  2007,  26:  1757 
• 21 Jeffery T. Tetrahedron  1996,  52:  10113 
• 22 Amatore C. Jutand A. Acc. Chem. Res.  2000,  33:  314 
• 23 Mo J. Xiao JL. Angew. Chem. Int. Ed.  2006,  45:  4152 
• 24 Ohff M. Ohff A. van der Boom ME. Milstein D. J. Am. Chem. Soc.  1997,  119:  11687 
• 25 Beller M. Riermeier TH. Eur. J. Inorg. Chem.  1998,  29 
• 26 Nalesnik TE. Holy NL. J. Org. Chem.  1977,  42:  372 
• 27 Blackburn TF. Schwartz J. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1977,  157 
• 28 Bellosta V. Benhaddou R. Czernecki S. Synlett  1993,  861 
• 29 Singh R. Viciu MS. Kramareva N. Navarro O. Nolan SP. Org. Lett.  2005,  7:  1829 
• 30 Akagi M. Ozaki K. Heterocycles  1987,  26:  61 
• 31 Somei M. Natsume M. Tetrahedron Lett.  1973,  2451 
• 32 Yang YH. Martin AR. Nelson DL. Regan J. Heterocycles  1992,  34:  1169