ISOLIERUNG VON HERNIARIN UND EINES NEUEN β–D–GLUKOSIDS DER 7–METHOXYCUMARINSÄURE AUS DEN KERNEN VON PRUNUS MAHALEB L. III.

Zusammenfassung

Herniarin (7–Methoxycumarin) wurde aus dem Alkohol–Extrakt der entfetteten Kerne von Prunus Mahaleb L. nach Äther–Fällung der Glykosidfraktion isoliert. Die Identität wurde bewiesen durch direkten Vergleich mit authentischer Substanz (IR, UV–Spektren, Mischschmelzpunkt, Papier– und Dünnschicht–Chromatographie, Mono– und Dibrom–Derivat). Aus der Glykosidfraktion wurde das bisher nicht bekannte β–D–Glukosid der 7–Methoxycumarinsäure in kristalliner Form isoliert. Sowohl die saure als auch die enzymatische Hydrolyse des Glukosides gaben Glukose und Herniarin. Die Identität der Glukose ergab sich aus Papierchromatogrammen mit drei verschiedenen Lösungsmittelsystemen, die des Herniarins durch direkten Vergleich wie mit dem freien Herniarin. Das Glukosid bildete aufgrund seiner freien COOH–Gruppe ein Derivat mit α–p–Dibromacetophenon. Aus den Analysendaten des Glukosides und des Derivates mit α–p–Dibromacetophenon ergibt sich, daß das Glukosid drei Moleküle Glukose enthält.

Summary

Herniarin (7–methoxycoumarin) was isolated from the alcoholic ectract of Prunus Mahaleb L. defatted kernels after precipitating the glycosidal fraction with ether. The identity of herniarin was established by direct comparison of IR–, UV–spectra, mixed melting point, paper and thin layer chromatography with authentic material. Moreover, through the preparation of the mono– and dibromoderivatives which were in good agreement with those mentioned in literature. Herniarin was also found in the glycosidal fraction as β–D–Glucoside of 7–methoxycumarinic acid which was isolated in a crystalline form, and which was not before reported. The glucoside was easily hydrolysed with acids and also enzymatically with β–glucosidase thus showing its nature as a β–glucoside. Both types of hydrolysis gave herniarin and glucose. The identity of the aglycone was confirmed as mentioned with the free herniarin. That of glucose was assured by paper chromatography using three different solvent systems. The glucoside afforded a p–bromo–phenacyl derivative through its reaction with p–bromo–phenacylbromide owing to the presence of a free carboxyl in the glucoside. The microanalytical data of the glucoside and its derivative with p–bromo–phenacyl bromide showed that the glucoside molecule contains three molecules of glucose.