Synlett 2008(10): 1427-1439  
DOI: 10.1055/s-2008-1078414
ACCOUNT
© Georg Thieme Verlag Stuttgart · New York

Mechanistic Studies on the Roles of Cosolvents and Additives in Samarium(II)-Based Reductions

Robert A. Flowers, II*
Department of Chemistry, Lehigh University, Bethlehem, Pennsylvania 18015, USA
Fax: +1(610)7586536; e-Mail: rof2@lehigh.edu;
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Received 19 January 2008
Publication Date:
16 May 2008 (online)

Abstract

This account describes work, performed by my research group during the past decade, designed to understand the mechanistic roles of cosolvents and additives in reductions involving samarium(II) iodide (SmI2). Emphasis is placed on studies designed to elucidate the roles of the cosolvent hexamethylphosphoramide (HMPA) and proton donors (water, alcohols, and glycols) in the mechanisms of important bond-forming reactions and reductions initiated by SmI2.

1 Background and Introduction

1.1 Project Inception

2 Mechanistic Studies on the Role of Hexamethylphosphor­amide in the Reactions of Samarium(II) Iodide

3 Impact of Proton Donors on the Mechanism of Substrate Reduction

4 Conclusions and Future Work

    References

  • 1 Girard P. Namy JL. Kagan HB. J. Am. Chem. Soc.  1980,  102:  2693 
  • 2 Davis TA. Chopade PR. Hilmersson G. Flowers RA. Org. Lett.  2005,  7:  119 
  • 3 Chopade PR. Davis TA. Prasad E. Flowers RA. Org. Lett.  2004,  6:  2685 
  • 4 Concellon JM. Rodriguez-Solla H. Eur. J. Org. Chem.  2006,  613 
  • 5 Kamochi Y. Kudo T. Masuda T. Takadate A. Chem. Pharm. Bull.  2005,  53:  1017 
  • 6 Davies SG. Rodriguez-Solla H. Tamayo JA. Garner AC. Smith AD. Chem. Commun. (Cambridge)  2004,  2502 
  • 7 Mikami K. Yoshida A. Tetrahedron  2001,  57:  889 
  • 8 Kunishima M. Nakata D. Sakuma T. Kono K. Sato S. Tani S. Chem. Pharm. Bull.  2001,  49:  97 
  • 9 Kabata M. Suzuki T. Takabe K. Yoda H. Tetrahedron Lett.  2006,  47:  1607 
  • 10 Chiara JL. Garcia A. Cristobal-Lumbroso G. J. Org. Chem.  2005,  70:  4142 
  • 11 Holemann A. Reissig HU. Chem. Eur. J.  2004,  10:  5493 
  • 12 Concellon JM. Rodriguez-Solla H. Llavona R. J. Org. Chem.  2003,  68:  1132 
  • 13 Riber D. Skrydstrup T. Org. Lett.  2003,  5:  229 
  • 14 Masson G. Py S. Vallee Y. Angew. Chem. Int. Ed.  2002,  41:  1772 
  • 15 Desvergnes S. Py S. Vallee Y. J. Org. Chem.  2005,  70:  1459 
  • 16 Rivkin A. de Turiso FGL. Nagashima T. Curran DP. J. Org. Chem.  2004,  69:  3719 
  • 17 Howells DM. Barker SM. Watson FC. Light ME. Hursthouse MB. Kilburn JD. Org. Lett.  2004,  6:  1943 
  • 18 Zheng XL. Xu XL. Zhang YM. Synlett  2003,  2062 
  • 19 Saint-Dizier AC. Kilburn JD. Tetrahedron Lett.  2002,  43:  6201 
  • 20 Jaber N. Fiaud JC. Collin J. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  9157 
  • 21 Giuseppone N. Collin J. Tetrahedron  2001,  57:  8989 
  • 22 Boffey RJ. Whittingham WG. Kilburn JD. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1  2001,  487 
  • 23 Watson FC. Kilburn JD. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  10341 
  • 24 Huang L.-L. Xu M.-H. Lin G.-Q. J. Am. Chem. Soc.  2006,  128:  5624 
  • 25 Cho MS. Lee IS. Kang SH. Kim YH. Chem. Eur. J.  2005,  11:  1452 
  • 26 Molander GA. Etter JB. Zinke PW. J. Am. Chem. Soc.  1987,  109:  453 
  • 27 Evans WJ. Bloom I. Hunter WE. Atwood JL. J. Am. Chem. Soc.  1981,  103:  6507 
  • 28 Evans WJ. Hughes LA. Hanusa TP. J. Am. Chem. Soc.  1984,  106:  4270 
  • 29 Curran DP. Totleben MJ. J. Am. Chem. Soc.  1992,  114:  6050 
  • 30 Molander GA. McKie JA. J. Am. Chem. Soc.  1991,  56:  4112 
  • 31 Hasegawa E. Curran DP. J. Org. Chem.  1993,  58:  5008 
  • 32 Shabangi M. Flowers RA. Tetrahedron Lett.  1997,  38:  1137 
  • 33 Hou Z. Wakatsuki Y. J. Chem. Soc., Chem. Commun.  1994,  1205 
  • 34 Evans WJ. Gummersheimer TS. Ziller JW. J. Am. Chem. Soc.  1995,  117:  8999 
  • 35 Hou Z. Zhang Y. Wakatsuki Y. Bull. Chem. Soc. Jpn.  1997,  70:  149 
  • 36 Shotwell JB. Sealy JM. Flowers RA. J. Org. Chem.  1999,  64:  5251 
  • 37a Kuhlman ML. Flowers RA. Tetrahedron Lett.  2000,  41:  8049 
  • 37b

    See also ref. 3.

  • 38 Shotwell JB. Flowers RA. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  8063 
  • 40 Enemærke RJ. Hertz T. Skrydstrup T. Daasbjerg K. Chem. Eur. J.  2000,  6:  3747 
  • 41 Prasad E. Flowers RA. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  6895 
  • 42 Hubig SM. Rathorey R. Kochi JK. J. Am. Chem. Soc.  1999,  121:  617 
  • 43 Smitha MA. Prasad E. Gopidas KR. J. Am. Chem. Soc.  2001,  123:  1159 
  • 44 Cabri W. Candiani I. Colombo M. Franzoi L. Bedeschi A. Tetrahedron Lett.  1995,  36:  949 
  • 45 Shabangi M. Sealy JM. Fuchs JR. Flowers RA. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  4429 
  • 46 Fukuzawa S. Mutoh K. Tsuchimoto T. Hiyama T. J. Org. Chem.  1996,  61:  5400 
  • 47 Evans WJ. Drummond DK. Zhang H. Atwood JL. Inorg. Chem.  1988,  27:  575 
  • 48 Brady ED. Clark DL. Keogh DW. Scott BL. Watkin JG. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  7007 
  • 49 Prasad E. Knettle BW. Flowers RA. J. Am. Chem. Soc.  2002,  124:  14663 
  • 50 Kim M. Knettle BW. Dahlén A. Hilmersson G. Flowers RA. Tetrahedron  2003,  59:  10397 
  • 51 Prasad E. Knettle BW. Flowers RA. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  6891 
  • 52a Dahlén A. Hilmersson G. Chem. Eur. J.  2003,  9:  1123 
  • 52b Dahlén A. Hilmersson G. Knettle BW. Flowers RA. J. Org. Chem.  2003,  68:  4870 
  • 52c Dahlén A. Sundgren A. Lahmann M. Oscarson S. Hilmersson G. Org. Lett.  2003,  5:  4085 
  • 52d Dahlén A. Petersson A. Hilmersson G. Org. Biomol. Chem.  2003,  1:  2423 
  • 52e

    See also ref. 2

  • 52f Ankner T. Hilmersson G. Tetrahedron Lett.  2007,  48:  5707 
  • 53 Dahlén A. Hilmersson G. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  8340 
  • 54a Yoshida A. Mikami K. Synlett  1997,  1375 
  • 54b Yoshida A. Manamoto T. Inanaga J. Mikami K. Tetrahedron Lett.  1998,  39:  1777 
  • 55a Keck GE. Wager CA. Sell T. Wager TT. J. Org. Chem.  1999,  64:  2172 
  • 55b Edmonds DJ. Muir KW. Procter DJ. J. Org. Chem.  2003,  68:  3190 
  • 56 Hoz S. Yacovan A. Bilkis I. J. Am. Chem. Soc.  1996,  118:  261 
  • 57 Tarnopolsky A. Hoz S. Org. Biomol. Chem.  2007,  5:  3801 
  • 58 Chopade PR. Prasad E. Flowers RA. J. Am. Chem. Soc.  2004,  126:  44 
  • 59a Kamochi Y. Kusudo T. Daiichi CPS. Fukuoka J. Chem. Lett.  1993,  1495 
  • 59b Kamochi Y. Kusudo T. Daiichi CPS. Fukuoka J. Heterocycles  1993,  36:  2383 
  • 60 Jensen CM. Lindsay KB. Taaning RH. Karaffa J. Hansen AM. Skrydstrup T. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  6544 
  • 61 Andrieux CP. Gallardo I. Saveant J.-M. Su K.-B. J. Am. Chem. Soc.  1986,  108:  638 
  • 62 Prasad E. Flowers RA. J. Am. Chem. Soc.  2005,  127:  18093 
  • 63 Matsukawa S. Hinakubo Y. Org. Lett.  2003,  5:  1221 
  • 64 Miller RS. Sealy JM. Fuchs JR. Shabangi M. Flowers RA. J. Am. Chem. Soc.  2000,  122:  7718 
  • 65 White JP. Deng H. Boyd EP. Gallucci J. Shore SG. Inorg. Chem.  1994,  33:  1685 
  • 66 Vestergren M. Gustafsson B. Johansson A. Håkansson M. J. Organomet. Chem.  2004,  689:  1723 
  • 67 Teprovich JA. Balili MN. Pintauer T. Flowers RA. Angew. Chem. Int. Ed.  2007,  46:  8160 
  • 68a Pederson HL. Christensen TB. Enemærke RJ. Daasbjerg K. Skrydstrup T. Eur. J. Org. Chem.  1999,  565 
  • 68b Christensen TB. Riber D. Daasbjerg K. Skrydstrup T. Chem. Commun. (Cambridge)  1999,  2051 
  • 68c Dahlén A. Hilmersson G. Tetrahedron Lett.  2001,  42:  5565 
  • 68d Aspinall HC. Greeves N. Valla C. Org. Lett.  2005,  7:  1919 
39

Shotwell, J. B. unpublished results.