Synthesis 2011(2): 199-206  
DOI: 10.1055/s-0030-1258373
PSP
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2,4-Disubstituted Thiazoles by Regioselective Cross-Coupling or Bromine-Magnesium Exchange Reactions of 2,4-Dibromothiazole

Stefan Gross, Stefan Heuser, Carolin Ammer, Golo Heckmann, Thorsten Bach*
Lehrstuhl für Organische Chemie I, Technische Universität München, Lichtenbergstr. 4, 85747 Garching, Germany
Fax: +49(89)28913315; e-Mail: thorsten.bach@ch.tum.de;
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Received 25 November 2010
Publication Date:
20 December 2010 (eFirst)

Abstract

Cross-coupling reactions occur on 2,4-dibromothiazole preferentially at the more electron-deficient 2-position. This fact can be favorably used to prepare 2-substituted 4-bromothiazoles, which serve as precursors for 2,4-disubstituted thiazoles. Protocols for regioselective Negishi and Stille cross-coupling reactions are provided. Alternatively, the title compound can be metalated in 2-position by a halogen-metal exchange reaction. As a supplement to the well-established bromine-lithium exchange, the regioselective bromine-magnesium exchange reaction is presented.

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3

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